Les minerais minéraux d'étain comprennent des minéraux d'oxyde comme la cassitérite et quelques sulfures tels que la franckerite. De loin, la plupart de l'étain provient de la cassitérite ou de l'oxyde d'étain. La réduction de ce minerai en étain métal, lors de la combustion du charbon, était probablement à l'origine de l'étain fabriqué par les anciens. La cassitérite est un minéral brun noir ou rougeâtre qui a des spécimens ornés de facettes jaunâtre, parfois verte, grises, jaune, noires, etc. Elle est généralement opaque, mais ses lustres et les multiples faces de cristal provoquent une surface étincelante. La Cassiterite a été un important minerai d'étain pendant des milliers d'années et est toujours la plus grande source d'étain aujourd'hui. La plupart des spécimens d'agrégats de cassiterite montrent des jumeaux de cristal, avec le jumeau typique plié à un angle de près de 60 degrés pour former un « Elbow Twin » distinctif. D'autres formes cristallines comprennent des prismes à huit côtés et des pyramides à quatre côtés. La cassitérite se retrouve parfois dans la nature associée aux gemmes de topaze et de fluorite.
L'étain a une affinité surprenante pour la silice et partage sa structure cristalline. Dans l'anneau jovien de notre planète où se trouve l'étain indigène, le métal réside dans les veines de silice du quartz et du granit.
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